一、 界定
1、環氧樹脂(Epoxy Resin)是特指含有兩個或兩個以上環氧基,以脂環族、脂環族或芳族等有機物為框架并能通過環氧官能團反映產生有價值的熱固化物質的高分子材料低聚體(Oligomer)。當玻璃化溫度n為零時,稱作環氧有機化合物,通稱環氧氮化合物(Epoxide)。這種低溶解度環氧樹脂雖不完全達到嚴格的界定但是因為具備環氧樹脂的基本屬性在叫法時也不用差別地通稱為環氧樹脂。典型性的環氧樹脂構造如下所示式。
2、環氧基是環氧樹脂的特點官能團,它的成分是多少是這類環氧樹脂更為關鍵的指標值。敘述環氧基成分有下列幾類不一樣的表達方式:
⑴ 環氧劑量 :就是指帶有1mol環氧樹脂的品質,低溶解度(相對分子質量)環氧樹脂的環氧劑量為175~200g/mol,伴隨著相對分子質量的擴大環氧基間的鏈段越長,因此高相對分子質量環氧樹脂的環氧劑量就相對應的高。
⑵ 環氧值 :每100g環氧樹脂中常帶有環氧基的摩爾質量(克分子)。這類表明方式有益于固化劑使用量的計量檢定和使用量的表明。由于固化劑使用量的含義是每100g環氧樹脂中固化劑的添加量(part perhundred of resin宿寫phr)。在我國選用環氧值這一參量。
環氧劑量=100/環氧值
3、黏度的界定
黏度:液態在移動時,在其分子間造成的內摩擦的特性,稱之為液態的粘性,粘性的高低用粘度表明,是用于表現液態特性有關的摩擦阻力因素。
粘度單位有二種:
1、厘泊 (cps)
2、毫帕秒 (m·pas)
1厘泊(cps)= 1 毫帕秒(m·pas)
二、 類型及性能
1、雙酚A型環氧樹脂 :雙酚A(即二酚基丙烷氣)型
環氧樹脂即二酚基丙烷氣縮水甘油醚。在環氧樹脂中它的原料容易得到、成本費最少,因此生產量較大(在中國約占環氧樹脂總產值的90%,在全球約占環氧樹脂總產值的75%~80%),主要用途較廣,被稱作通用性環氧樹脂。由雙酚A型環氧樹脂的分子式決定了它的性能具備下列特性:
⑴ 是熱塑性塑料,但具備熱固性塑料,能與多種多樣固化劑,金屬催化劑及添加物產生多種多樣性能出色的固化物,基本上能達到各種各樣應用要求。
⑵ 環氧樹脂的工藝性能好。固化時通常不造成小分子水揮發性有機物,可低電壓成形。能溶解于多種多樣有機溶劑。
⑶ 固化物有很高的硬度和粘結強度。
⑷ 固化物有較高的耐蝕性和電性能。
⑸ 固化物有一定的延展性和耐熱性。
⑹ 主要缺點是:耐熱性和延展性不太高,耐寒濕性和耐老化差。
2、雙酚F型環氧樹脂 :這是為了減少雙酚A型環氧樹脂自身的黏度并具備一樣性能而研發出的一種新式環氧樹脂。通常是用雙酚F(二酚基甲烷氣體)與環氧氯丙烷在NaOH功效下反映而得的液體雙酚F型環氧樹脂。
雙酚F型環氧樹脂的特點是粘度小,不上雙酚A型環氧樹脂粘度的1/3,對化學纖維的預浸性強。其固化物的性能與雙酚A型環氧樹脂基本上同樣,但耐熱性略低而耐蝕性稍優。液體雙酚F型環氧樹脂可用于無添加劑建筑涂料、膠黏劑、鑄塑膠、不銹鋼及碳纖維材料復合材質等。
3、花青素型縮水甘油醚環氧樹脂:花青素型縮水甘油醚環氧樹脂是一類多基團環氧樹脂。在其分子結構含有兩個以上的環氧基,因而固化物的交聯密度大,具備優異的耐熱性、抗壓強度、應變速率、電絕緣性能、耐磨性和耐腐蝕性能。
4、脂環族縮水甘油醚環氧樹脂:脂環族縮水甘油醚環氧樹脂是由二元或聚醚多元醇與環氧氯丙烷在催化功效下開環增益醚化,形成氯醇中間產物,再與堿反應,脫HCl閉環控制,產生縮水甘油醚。
脂環族縮水甘油醚環氧樹脂是由二個或二個之上環氧基與人體脂肪鏈立即相接而成。在化學結構式里并沒有苯環、脂環和雜環等環狀結構。這種環氧樹脂絕大部分黏度不大,大部分種類處于偶水溶,大部分是長鏈型分子結構,因而頗具柔韌度。但其耐熱性較弱。
5、縮水甘油酯型環氧樹脂:縮水甘油酯型環氧樹脂是20世際50時代發展下去的一類環氧樹脂,是分子式含有二個或二個之上縮水甘油酯基的有機化合物。
其主要特點是:
⑴ 粘度小,工藝性能好。可用于澆筑、包裹,也可作為活力油漆稀釋劑。
⑵ 反應活性大,凝膠時間僅有雙酚A型環氧樹脂的一半左右。
⑶ 與別的環氧樹脂的相溶性好,可與之混合使用以改善一般環氧樹脂的性能。
⑷ 粘接強度高,固化物的結構力學性能好。
⑸ 具備較好的耐低溫性。在-196℃到-253℃的低溫情況下,具備比雙酚A型環氧樹脂高的抗拉強度。
⑹ 電絕緣性能好,尤其是耐走電印痕性強。
⑺ 表層光滑度及透光度好。
⑻ 鑒于分子結構中沒有酚氧基,因而耐老化好于雙酚A型環氧樹脂。
⑼ 主要缺點是酯鍵的出現使防水性、耐堿性和耐酸性較弱,耐熱性也較低。
6、縮水甘油胺型環氧樹脂:縮水甘油胺型環氧樹脂是用伯胺或仲胺與環氧氯丙烷生成的含有二個或二個之上縮水甘油伯胺的有機化合物。這種環氧樹脂的特性是多官能性,粘度低,活力高,環氧劑量小,交聯密度大,耐熱性高,粘合力好,結構力學性能和抗腐蝕性好,可與其他種類環氧樹脂混合使用。其缺點是有一定延性,分子式含有環氧基又有伯胺,因而有自固化性,儲存期短。
7、環氧化環己醇有機化合物
⑴ 脂環族環氧樹脂:脂環族環氧樹脂(環氧化脂環烯烴有機化合物)是帶有二個脂環環氧基的低分子有機化合物。自身并不是高聚物,可是與固化劑功效后能形成性能出色的三維身型構造的高聚物。
脂環族環氧樹脂是低分子有機化合物,粘度小、工藝性能好。可做為活力油漆稀釋劑用。環氧劑量小,交聯密度大,加上有耐熱性好的剛度脂環,因而耐熱性高,但較脆,延展性差。固化收攏小,抗拉強度高。因為生成過程中沒有Cl、Na等正離子,因此電性能好,尤其是持續高溫電性能及耐電孤性強。沒有苯環,因此耐紫外光及耐老化好。
⑵ 脂環族環氧化環己醇有機化合物:這是以脂環族環己醇的烴基用氯丁二烯環氧化而制得的環氧樹脂。在其分子式中并沒有苯環、脂環和雜環化合物,僅有人體脂肪鏈。其性能特性:
a、為線形生物大分子。與此同時具備聚丁二烯塑膠構造和環氧樹脂結構,因而有著優良的斷裂韌性和粘接性能。
b、和脂環族環氧樹脂類似,易與酸酐類固化劑產生反映,而與親核性固化劑(丙烯胺)的反應性較低。
c、環氧樹脂分子結構中還帶有烴基和甲基。
d、當選用酸酐-聚醚多元醇為固化劑,并與此同時加上丁二烯及氯丁二烯引發劑,則可進一步提升交聯密度,進而提升耐熱性及結構力學性能。
e、與固化劑互溶后粘度小,實際操作便捷,工藝性能好。
f、固化物有優良的耐熱性,熱變形溫度可以達到200℃之上,在高溫下有十分明顯的抗壓強度保持率。粘結力、耐老化及電性能均出色,在200℃電性能很平穩。
g、主要缺點是固化縮水率大。
8、雜環化合物型和復合型環氧樹脂
⑴ 雜環化合物型縮水甘油環氧樹脂:這也是一類帶有雜環化合物的高性能環氧樹脂。縮水甘油基直接連接在雜環上,因此具備良好的耐熱性、耐老化和電性能。主要產品有:
a、三聚氰酸環氧樹脂(三聚氰酸三縮水甘油環氧樹脂、TGIC):是三聚氰酸與環氧氯丙烷在催化功效下生成的一種具備三氮雜環化合物的多基團環氧樹脂。TGIC的反應活性比雙酚A型環氧樹脂要高,溶解度差,因此一般都用酸酐做固化劑,加溫固化,它具備良好的耐熱性、有機化學可靠性、耐紫光衰老性和耐老化。結構力學性能和電性能優良,尤其是在高溫下能保證優質的結構力學性能和電性能。固化物硬而脆,耐設備沖擊性和熱沖擊性能差。
b、海因(Hydantion)環氧樹脂:海因環氧樹脂是帶有海因環(五元二氮雜環化合物)的一類新式環氧樹脂。這種環氧樹脂可以是縮水甘油胺型、縮水甘油醚型或縮水甘油酯型環氧樹脂,也可以是單海因核或多海因核環氧樹脂。其具備以下特性:① 粘度低、工藝性能好。② 耐熱性好,耐熱性高。③ 耐老化好。其建筑涂料在日光或紫外光曝曬下,不容易變黃和脫層。④ 在高電壓及高壓下電性能突顯,尤其是具備優異的耐脈沖性和抗走電印痕性,可以用做耐高電壓絕緣層元器件。⑤ 極性很強、粘度低,因此對玻纖、碳纖維材料和多種多樣填充料全是有不錯的濕潤工作能力和粘結力,可在不減少工藝性能的前提下加上很多填充料,進而使熱膨脹系數及成本降低。⑥ 毒副作用小。可作為食品包裝材料和環境衛生包裝袋子的建筑涂料、無毒性膠黏劑等。⑦ 水溶海因環氧樹脂可以用來解決紡織產品、打印紙張,以增強其硬度和抗皺緊膚性能。
⑵ 復合型環氧樹脂:這也是一類在其分子結構中并且帶有二種不同種類環氧基的環氧樹脂。因而它另外具備這兩大類環氧樹脂的特點。進而在其固化性能和應用性能上帶來了一些單一種類環氧樹脂所不具備的的特點。比如,因為兩大類環氧基的特異性不一樣,因此有很有可能完成按段固化,或做成B階樹酯,亦有很有可能完成超低溫固化持續高溫應用的規定。在挑選固化劑時會更高的協調能力。這就給配方設計和工藝技術提供了更多的挑選空間,能更好的達到工藝要求和應用規定,擴大了使用范圍。
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