酚醛環(huán)氧樹脂由線性酚醛樹脂制成(Novolac)和環(huán)氧氯丙烷在一起NaOH有下反應(yīng)。常用的酚醛環(huán)氧樹脂有以下幾種。

(1)苯酚醛環(huán)氧樹脂。

(2)鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。

(3)雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂。

1.銅板的應(yīng)用：

酚醛環(huán)氧樹脂，酚醛環(huán)氧樹脂一般不單獨使用，而是添加到雙酚A環(huán)氧樹脂中。用于提高產(chǎn)品的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。酚醛環(huán)氧樹脂的添加量一般為雙酚A環(huán)氧樹脂的20%-30%。

與傳統(tǒng)的雙酚A環(huán)氧樹脂系統(tǒng)相比，添加多功能環(huán)氧樹脂的樹脂系統(tǒng)在熱壓過程中具有類似的工藝條件。隨著多功能環(huán)氧樹脂添加量的增加，應(yīng)適當減少固化劑的用量。

2.耐溫膠粘劑的應(yīng)用。

以酚醛環(huán)氧樹脂為主體的粘合劑對金屬基材具有良好的附著力和優(yōu)異的長期以來，它一直被用作航空航天領(lǐng)域的結(jié)構(gòu)粘合劑。酚醛環(huán)氧樹脂的改性可以提高該粘合劑的耐高溫性。

3.酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的應(yīng)用。

用于油墨。

4.酚醛環(huán)氧涂料的應(yīng)用。

酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基團官能大于2，普通雙酚A環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基團官能大于2。因此，酚醛環(huán)氧涂料的交聯(lián)密度和防腐能力大于雙酚A環(huán)氧涂料。酚醛環(huán)氧涂料采用胺固化劑固化。全固化涂料具有良好的耐腐蝕性、耐化學性、耐熱性（包括耐熱電解質(zhì)）和耐磨性。廣泛應(yīng)用于泥漿艙、污水艙、儲罐內(nèi)壁、耐化學襯里等耐化學性和耐溫性要求高的防腐系統(tǒng)。

酚醛環(huán)氧樹脂作為三種通用熱固性樹脂之一，廣泛應(yīng)用于機電、航空航天、交通、建筑等領(lǐng)域。隨著環(huán)保要求的日益迫切和嚴格，傳統(tǒng)溶劑型環(huán)氧樹脂的應(yīng)用受到極大限制。自20世紀70年代以來，人們開始研究具有環(huán)保特性的水性環(huán)氧樹脂系統(tǒng)。水性改性環(huán)氧樹脂可分為乳化劑法和化學改性法。添加乳化劑法是通過超聲波振蕩、高速攪拌或均質(zhì)機乳化，將環(huán)氧樹脂分散在水中，形成穩(wěn)定的水乳液。乳化系統(tǒng)一般難以達到理想的存儲穩(wěn)定性。

同時，由于乳化劑的使用較多，這些乳化劑最終會留在固化劑中，使固化劑的力學性能、耐水性和耐溶劑性能比溶劑型差。化學改性方法主要是通過打開環(huán)氧基引入極性基，通過自由基引起接枝反應(yīng)，將極性基引入環(huán)氧分子鏈，使環(huán)氧樹脂獲得水溶性或水分散。但開環(huán)反應(yīng)會使改性樹脂失去一些反應(yīng)活性較大的環(huán)氧基，因此只適用于多功能組（f>2)改性環(huán)氧樹脂。否則，改性物質(zhì)難以形成高度交聯(lián)結(jié)構(gòu)，固化物質(zhì)性能差。

接枝反應(yīng)一般是將環(huán)氧樹脂溶解在溶劑中，放入丙烯酸單體（如甲基丙烯酸、丙烯酸等）和引發(fā)劑中，通過自由基轉(zhuǎn)移使亞甲基-CH2（或CH）雖然理論上不破壞環(huán)氧基，但接枝反應(yīng)和丙烯酸單體自聚是一種競爭反應(yīng)，接枝率難以控制，丙烯酸羥基也能在適當?shù)臏囟认屡c環(huán)氧基反應(yīng)，可見接枝反應(yīng)過程復雜，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)難以控制。選用酚醛環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51.使用一定量的二乙醇胺和胺F-51樹脂分子少量環(huán)氧基反應(yīng)引入親水基，使每個樹脂分子盡可能保留環(huán)氧基，一方面使樹脂水溶性或水分散，另一方面保留相當數(shù)量的環(huán)氧基，使改性樹脂親水性和反應(yīng)活性達到合理平衡，克服改性方法的矛盾，具有良好的應(yīng)用價值。

與雙酚A型環(huán)氧樹脂相比，酚醛環(huán)氧樹脂具有較高的耐熱性、耐溶劑性、耐化學性和尺寸穩(wěn)定性，因為分子結(jié)構(gòu)中含有2個以上的環(huán)氧基，固化后交聯(lián)密度高。但產(chǎn)品的脆性會增加，與銅箔的附著力也會降低。

酚醛環(huán)氧樹脂由于其分子結(jié)構(gòu)含有2個以上的環(huán)氧基，屬于多官能團環(huán)氧樹脂。

鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂與苯酚醛環(huán)氧樹脂基本相同，但在苯鄰位有甲基，在耐水性和熔融粘度方面優(yōu)于前者。

與傳統(tǒng)的酚醛環(huán)氧樹脂相比，雙酚A酚醛環(huán)氧樹脂不僅具有更高的耐熱性，而且固化后Tg達到224℃，綜合性能好。